摘要：琥珀在世界各地分布广泛，它不仅仅见证了地球的历史，为古生物学家提供直接证据的天然树脂化石，而且也是一种广受欢迎的有机宝石。产自多米尼加共和国、墨西哥和缅甸的透明黄色琥珀在正常的阳光照射下，并且在黑色背景下观察可现实蓝色或带绿色调你的蓝色光芒...
琥珀在世界各地分布广泛，它不仅仅见证了地球的历史，为古生物学家提供直接证据的天然树脂化石，而且也是一种广受欢迎的有机宝石。产自多米尼加共和国、墨西哥和缅甸的透明黄色琥珀在正常的阳光照射下，并且在黑色背景下观察可现实蓝色或带绿色调你的蓝色光芒，在中国宝石市场中被称之为蓝珀。本工作的主要目的是全面研究多米尼加共和国、墨西哥和缅甸的蓝珀，并比较它们的宝石学性质、紫外-可见-近红外光谱和3D荧光光谱。
在D65光源下，所有样品在白色背景下呈无色-黄色-橙色，其中缅甸样品具有更丰富的黄色；在黑色背景下，可容易的鉴定三种颜色类型—蓝色荧光（B型）、绿蓝色荧光（GB型）和弱荧光（NB型），这种颜色变化是蓝色或绿蓝色荧光与表面反光的叠加。在所有247个样品中，多米尼加共和国和墨西哥蓝珀包括B型和GB型荧光，缅甸蓝珀仅具有B型荧光，NB型蓝宝在三个产地中均存在。
所有样品的点测折射率均为1.54，多米尼加相对密度在1.032-1.051之间，墨西哥蓝珀在1030-1.048之间，缅甸蓝珀在1.024-1/042之间。显微镜下所有样品均具有较高的透明度，并具有小的内部特征。长波下荧光强于短波下荧光，部分样品具有磷光。在长波下，多米尼加和墨西哥蓝珀显示蓝色荧光，缅甸蓝珀部分样品显示紫蓝色荧光。
三个产地的蓝珀的吸收边均位于400nm附近，400-500nm的尾部吸收表明，混合波长的日光中，小于400nm的光无法穿透蓝珀，400-500nm波长的可以穿透的更深，最终导致蓝珀具有黄色的体色。多米尼加显示两个典型的吸收峰，位于412nm和441nn，因此限制了400-500nm范围光的通过，该特征可作为多米尼加蓝珀典型的鉴定特征，在墨西哥和缅甸蓝珀中尚未发现。此外，样品的尺寸或厚度以及样品的颜色会影响检测结果，因此该项宝石学测试在真实的宝石学测试中具有一定的局限性。
在所有多米尼加B型蓝珀中，发射荧光光谱由三个峰组成，在不同的激发波长下，发射光谱较为稳定，图4B为415 nm激发光源下发射光谱，三个主要的激发波长分别为450nm、474nm和508nm。450nm波长的荧光强度与474nm波长的荧光强度相近，其中450nm波长的强度有时略强。在所有的激发光源中，441nm所激发的荧光强度最强，其次为415nm，此外，只有激发光源波长在350nm-460nm之间，蓝珀才能激发出荧光，这就解释了为什么样品在短波下荧光呈惰性。
与多米尼加蓝珀相比，所有墨西哥和缅甸的B型蓝珀的所有发射波长的荧光强度均较弱，并且他们的荧光图谱也具有一定的差异。在墨西哥B型样品中，使用441nm和415nm光源激发时，发射光谱由451、476和514 nm三个谱锋组成，当使用400nnm激发光源时，在438和456nm附近出现两个不同的激发光谱。此外，在这些样品中，最有效的激发区域在320 ~ 475nm之间，在短波下为弱荧光，甚至为惰性。
在缅甸B型样品中，在长波激发光源下发现了与多米尼加B型样品类似的荧光模式，这些样品更有趣的特点是在短波激发光源下的特征：当激发光源为375nm时，在425nm处出现了一个额外的谱锋，使得样品具有紫色色调，另一个谱锋位于347nm附近，使用的激发光源包括240nm和270-330nm。这样的光谱特征再一次证明了蓝珀在短波紫外下为弱荧光或呈惰性。
在多米尼加所有GB型蓝珀中，EEM光谱图像与B型相似，其主要区别在于：（1）无论在任何激发光源下，474nm的荧光强度均强于450nm；（2）波长更长的激发光谱向绿区延伸，这种现象随着激发波长的变化而变化，同时增强了绿色荧光，这就解释了在GB型蓝珀中出现绿色荧光的原因；（3）激发波长-荧光强度曲线中出现了激发波长为461nm的另一个激发极值。
墨西哥GB型样品，显示从紫外-绿黄色区域（350nm-600nm）的宽发射光谱，这种光谱特征所对应的激发光源的波长范围同样具有较宽的特征，其波长范围在275-500nm之间，荧光强度最高时所对应的激发光源波长约为435 nm和/或464 nm。
下图为多米尼加NB型蓝珀的EEM光谱，这种琥珀的荧光强度最高为600，相比之下，B型和GB型的的荧光强度要高得多，最高为8000-6500之间。这一现象表明，多米尼加NB型蓝珀与其他两种类型相比，虽然具有相同的产地，但荧光更弱。NB型琥珀在绿色-黄色区域（410-600nm）表现为弱且宽的谱带，峰值位于463nm，并且400nm的激发光源最强，这一特征与墨西哥GB型蓝珀相似，但是墨西哥GB型蓝珀具有更强的发射光谱（荧光强度最大值为1300-1700nm）。由于墨西哥GB型蓝珀的激发范围较宽，荧光强度较强，因此在阳光下仍然可用肉眼观察到荧光，但多米尼加蓝珀则不能。
在紫外-可见光-近红外光谱中，多米尼加蓝珀显示了额外的412nm和441nm的吸收峰，这与其蓝色荧光的最佳激发波长相一致，表明多米尼加蓝珀对于这两种波长具有明显的吸收，并且比墨西哥和缅甸蓝珀更有可能产生更强的荧光。
在测量荧光时，需考虑样品对光的自吸收和二次荧光的影响，这可能会导致荧光光谱分析的误差。这种效应是相关的，当待测样品吸收自身的初级荧光时，就会产生自吸收，并发出与初级荧光类似或不同的次级荧光。这种吸收可能会降低总的荧光强度，二次荧光可能产生额外的发射锋或谱带。幸运的是，我们的实验装置能够将这种影响降低到最低。由于荧光只出现在宝石的表面，而不是宝石的内部，另外，紫外-可见光-近红外光谱也显示，波长大于400nm的光均会被吸收，无法穿越琥珀样品，因此激发光源不太可能深入琥珀样品引起自吸收和二次荧光。实验装置也确保了样品尺寸不会直接影响荧光的测量。
根据肉眼可观察到的荧光强度，可将荧光分为惰性、弱、中、强和很强五个级别，在本实验通过严格控制EEM测量参数，实现了荧光强度的粗略量化，这有助于未来建立半定量的测量。由于不同产地的蓝珀EEM具有一定的相似性和差异性，因此EEM图像似乎可用于帮助区分样品来源。下图为进行产地鉴别的初步流程图。
蓝珀是指在D65光源下显示明显蓝色荧光的琥珀，在黑色背景下呈现蓝色-绿蓝色，产自多米尼加、墨西哥和缅甸的蓝珀具有相似的宝石学性质，包括体色、透明度、折射率和内部特征等，但是他们在长波下具有不同的荧光特征，其中多米尼加和墨西哥蓝珀多显示蓝色荧光，缅甸蓝珀则具有带紫色的蓝色荧光。在短波下，三个产地的荧光相似，均为弱荧光或惰性，与长波下形成强烈的对比。
在EEM图像中，多米尼加蓝珀（B型和GB型）常出现三峰模式，多米尼加B型和GB型蓝珀是不同之处在于GB型蓝珀具有更多的绿色荧光（发射波长约500nm），并且在461nm激发光源下的荧光强度最大。
墨西哥B型蓝珀，三个谱锋的特点相互融合，当使用波长小于400nm的激发光源时，在438nm和456nm附近出现额外的发射谱锋。墨西哥GB型蓝珀具有较宽的光谱特征，中心光谱位于460nm处，与多米尼加NB型蓝珀相近。但是，墨西哥GB型蓝珀与多米尼加GB型蓝珀相比具有更强的荧光特征。缅甸B型蓝珀，除了显示与多米尼加蓝珀相似的三谱锋特征外，在紫区具有荧光谱锋，使其呈现出紫色的外观。
紫外-可见光-近红外吸收光谱中，除了强烈的吸收边低于近紫外区（＜400nm），多米尼加蓝珀额外的412nm和441nm的吸收峰外，与最有效的激发波长相对应。这也许可以解释多米尼加蓝珀的为何具有较强的荧光。结合外观特征、紫外-可见光-近红外光谱以及EEM图像，提出了判别蓝珀产地的流程。进一步的研究可用于确定荧光的性质与其分泌特定树脂树种之间的关系。
Zhiqing Zhang, Xinran Jiang, Yamei Wang, Fanli Kong, And Andy H. Shen. Fluorescence Characteristics Of Blue Amber From The Dominican Republic, Mexico, And Myanmar. G&G. 2020.56(4):41-53.
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